奧氏體不銹鋼管耐點蝕性能分析
點蝕是一種破壞性大、隱蔽性強的局部腐蝕形式.因點蝕造成的不銹鋼管質(zhì)量損失很小,但凝汽器由于發(fā)生點蝕而穿孔,造成冷卻水泄漏入凝結(jié)水,從而導(dǎo)致鍋爐、汽輪機等重大設(shè)備腐蝕失效和安全事故?,F(xiàn)有的關(guān)于點蝕的理論粗略地可分為兩大類:一是鈍化的吸附理論,認(rèn)為點蝕是氧和鹵素陰離子競爭吸附的結(jié)果;另一類為鈍化的成相(三維)膜理論,認(rèn)為點蝕是由于膜的某種形式的局部破裂所致。按照己有的各種點蝕理論或模型,綜合起來大體可得到一些較為共同的結(jié)論。
不銹鋼管表面在化學(xué)上或物理上是不均勻的,總是存在著各種不完整性.例如,非金屬夾雜、第二相沉淀、孔穴、氧化膜中的裂隙等等,在這些地方,離子容易透過氧化膜,從周圍介質(zhì)中吸附各種物質(zhì)也比其它地方更容易.一般認(rèn)為,在鈍化金屬表面上局部吸附侵蝕性陰離子是點蝕的第一步。陽離子的釋放以及陰離子向缺陷位置上微觀凹陷處的遷移,會由于水解作用而形成侵蝕性的環(huán)境,在這些分散的點上生成的酸性溶液首先可局部地侵蝕氧化膜,然后侵蝕金屬基體。
即使是在上述的微觀局部缺陷處,也存在氧化膜的破裂和修復(fù)的動態(tài)平衡過程。只有在這些微觀的點蝕孔底部的再鈍化速率小于金屬的溶解速度時,點蝕才可能進行。因此,電位必須足夠正以導(dǎo)致充分的酸化和侵蝕性陰離子的集聚,方能阻止鈍化。滿足這些條件所需的最低電位就是點蝕電位.
點蝕穩(wěn)定成核后,會形成很小的蝕坑,奧氏休不銹鋼管生成的點蝕坑通常被帶有小孔洞的隔膜覆蓋。由于該孔洞很小,嚴(yán)重阻礙了孔洞內(nèi)物質(zhì)與主體溶液通過擴散和對流進行交換。但是因為電荷不平衡引起的陰離子向孔洞內(nèi)的電遷移仍會快速進行,在冷卻水中氯離子濃度經(jīng)常高于其它陰離子,氯離子又是淌度較大半徑較小的陰離子,因此氯離子通常會優(yōu)先進入點蝕坑,引起點蝕坑內(nèi)的氯離子濃度大大高于主體溶液。孔洞內(nèi)因為陽極溶解而生成的大量金屬陽離子因為水解使pH值大大下降,變?yōu)樗嵝浴S捎诳锥磧?nèi)的酸性和氯離子濃度的增加,又進一步加快了腐蝕速度。此外,由于非點蝕處仍然是鈍化狀態(tài),而且面積遠遠大于點蝕坑面積,形成了大陰極小陽極。因此奧氏體不銹鋼管一旦發(fā)生了點蝕,腐蝕坑深度會迅速發(fā)展,較短的時間內(nèi)就會穿孔:但是當(dāng)自然電位或極化電位低于保護電位時,點蝕會停止發(fā)展。
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